氯離子對測定的影響及解決方法:
氯離子能夠降低催化劑的濃度,導(dǎo)致有機物在進行氧化時并不完全,是測定過程中主要的影響因素。銀離子會與氯離子發(fā)生反應(yīng),使得測定的結(jié)果較標(biāo)準(zhǔn)值低;在酸性的條件下,氯離子會被重鉻酸鉀氧化,反應(yīng)中產(chǎn)生氯氣,氯氣能夠?qū)⑺衅渌倪€原性離子氧化如硫離子和二價鐵離子,并且自身為氣態(tài)能夠逸出,導(dǎo)致化學(xué)需氧量的測定值偏高。通常實驗室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物,經(jīng)回流后,氯離子與H2SO4汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。
二價鐵離子和硫離子對測定的影響及解決方法:
些水樣當(dāng)中含有二價鐵離子和硫離子等干擾元素,在測定前要先測定原始的濃度,默認(rèn)氧化量是固定的,在測定實驗的計算中扣除二價鐵離子和硫離子的耗氧量,從而得到實際的化學(xué)需氧量。但是這種方法只是理想環(huán)境下的方法,在實際應(yīng)用中的可行性不大,因此可以在水樣中提前通入空氣,將二價鐵離子和硫離子氧化形成沉淀進而除去。
氨分子或銨根離子對測定的影響及解決方法:
當(dāng)水中有氯離子存在時,氨根離子會發(fā)生這樣的反應(yīng):6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O,對測定結(jié)果的影響更大。因此,可以對水中的氯離子進行消除或是利用重鉻酸鉀溶液進行測定。
空白實驗的值對檢測的影響:
1. H2SO4質(zhì)量:H2SO4的產(chǎn)地和質(zhì)量都會對空白值產(chǎn)生影響,甚至有時測定結(jié)果受影響的程度能夠達到幾倍,為了解決H2SO4對空白值的影響,在進行H2SO4試劑使得選用時要選擇優(yōu)級純的H2SO4,或者是質(zhì)量較好的分析純H2SO4試劑,在整個分析的過程中使用的H2SO4試劑要保證是同一個廠家的同批次H2SO4,將H2SO4對空白值的影響降到最低。
2.實驗用水:實驗用水的不同也會對空白值產(chǎn)生影響。經(jīng)過實驗表明,去離子水用于化學(xué)需氧量的測定實驗中時,其中常含有不能被交換的微量有機物和樹脂溢出物,這也是使得實驗空白值高于標(biāo)準(zhǔn)值的原因,因此在化學(xué)含氧量的測定實驗中不能使用去離子水。若要有效降低空白值,可選擇高純水或超純水作為實驗用水。額外要注意的是,實驗所用水不能放置和保留過長的時間,避免被污染會出現(xiàn)變質(zhì)現(xiàn)象。
3.試劑濃度:化學(xué)需氧量的國標(biāo)測定方法中明確規(guī)定了Fe(NH4)2(SO4)2和重鉻酸鉀這兩種物質(zhì)的濃度,經(jīng)過實驗?zāi)軌虬l(fā)現(xiàn),在測定化學(xué)需氧量時,如果所用試劑的濃度較低,其實驗的空白值也相應(yīng)較低,所以在進行化學(xué)需氧量的測定或是空白實驗時,要盡量選用濃度較低的試劑,尤其在正式測定化學(xué)需氧量時,更應(yīng)當(dāng)注意選用試劑的濃度。